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活性炭吸附重金屬離子的影響因素分析

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       隨著科技的發展,人們的生活日新月異。但人們在享受生活的同時,也面臨著嚴峻的環境問題。據統計,我國每年排出的工業廢水約為8×108m3,其中不僅含有氰化物等劇毒成分,而且含有鉻、鋅、鎳、鋅、汞等重金屬離子。由于其較高的穩定性以及較強的毒性,采用傳統的水處理工藝處理這些工業廢水,不僅大量消耗能源,產生的二次廢物也往往難以處理。而活性炭由于表面積較大,以及很高的物理吸附和化學吸附功能,效率高,去除效果好等優點,被廣泛應用在廢水處理中。國內外有較多的文獻研究活性炭對特定離子的吸附問題,但大多是通過實驗來說明操作條件對活性炭吸附重金屬離子的影響,很少涉及吸附機理對活性炭吸附的影響分析,在查閱各種文獻資料的基礎上,試圖從活性炭吸附重金屬離子的機理出發,分析對吸附有較大影響的因素,并從中提出提高活性炭吸附能力的措施。
1、吸附機理分析
活性炭是含碳物質經過高溫熱解和活化而得到的多孔狀碳化合物。其內部的多孔結構,使得每克活性炭的表面積可達1000m2,活性炭的較強吸附能力即在于它具有這樣大的吸附面積。
溶質從水中移向固體顆粒表面,發生吸附,是水、溶質和固體顆粒三者相互作用的結果。引起吸附的主要原因在于溶質對水的疏水特性和溶質對固體顆粒的高度親和力。活性炭對離子的吸附過程主要有下列幾個步驟:(1)液膜擴散,由流體主體擴散至吸附劑表面;(2)孔擴散,由吸附劑孔內液相擴散至吸附劑中心;(3)表面吸附反應。重金屬離子在吸附劑如活性炭上的吸附往往不僅僅是單純的物理吸附,而是常常與吸附劑的表面官能團進行反應形成沉淀和絡合物或進行離子交換等,故其不可能像有機物分子一樣在吸附劑表面以吸附態形式自由地遷移。因此,對于重金屬離子而言,認為其吸附機理包括三個方面的過程:
(1)重金屬離子在活性炭表面沉積而發生的物理吸附;
(2)重金屬離子在活性炭表面可發生離子交換反應;
(3)重金屬離子與活性炭表面的含氧官能團發生化學吸附。
2、提高活性炭吸附能力的措施
2.1改良活性炭
2.1.1采用表面改性劑
由以上分析知,活性炭表面的官能團對其吸附特性會產生重大影響,通過研究其表面特性對不同物質吸附性能的影響,并根據吸附質的不同對其進行相應的改性處理,可以顯著地提高吸附的適應性和吸附效率。
采用濃HNO3對活性炭纖維進行氧化改性,使得ACF表面含氧基團包括酸性基團明顯增加,對低濃度鉛離子的吸附效果很好,吸附速率也非常快,吸附平衡時間僅需5min,而且在pH值4-6之間保持著對鉛離子較高的吸附性能。
2.1.2改良制作工藝
在活化過程中,活性炭表面形成了對吸附有重大影響的表面氧化物。一般在300℃-500℃以下用濕空氣制造的活性炭中,酸性氧化物占優勢;而在800℃-900℃下,用空氣、蒸汽或CO2為活化氧化劑制造的活性炭中,堿性氧化物占優勢;在500℃-800℃之間則具有兩性性質。因此,改良活性炭的制作工藝,優化活性炭的表面氧化物類型,提升活性炭的吸附能力,使活性炭具有極性的性質,易于吸附極性較強的重金屬離子等。
2.2調節溶液的pH值
活性炭對水中重金屬離子的吸附,受pH值影響較大,合理的調節pH值可以明顯地提高脫除效率。對活性炭吸附水中鉛離子進行動態實驗前,需先選擇合適的實驗pH值范圍。在pH為2時,活性炭幾乎不吸附Pb2+離子,隨著pH值的升高,吸附效率逐漸提高,到pH=8時,Pb2+與溶液中的OH-起沉淀反應,溶液中Pb2+濃度變得很低,考慮到既要吸附效率高而又不發生沉淀反應,因此其選擇動態吸附實驗的pH=6。
2.3對水樣進行預處理
根據之前對活性炭吸附影響因素的分析,對水樣進行適當的預處理可以降低水樣中影響吸附的物質的濃度,降低水的濁度等,使得活性炭對吸附重金屬離子的吸附更為有效,活性炭的工作周期變長,提高活性炭的吸附效率。
生物質基活性炭吸附重金屬離子的影響因素可歸納為以下幾方面:pH、溫度、初始濃度、吸附劑添加量、吸附時間、共存離子等。
3.1 pH 對吸附的影響
pH 是影響重金屬離子吸附的重要因素之一,它不僅決定重金屬離子的存在狀態,而且影響活性炭上活性基團的性質。張華制備柚皮基活性炭吸附Cr(Ⅵ) ,結果表明,隨著pH 升高,Cr(Ⅵ) 去除率逐漸降低。pH 不同Cr(Ⅵ) 的存在狀態不同,pH =1 時,Cr(Ⅵ) 以H2CrO4 形式存在,當1<pH<5 時Cr(Ⅵ) 主要以HCrO4- 形式存在,當pH 繼續升高,HCrO4- 逐漸轉變為CrO42- 和Cr2O72- 。柚皮基活性炭的等電點為5. 67,當1. 00<pH<5. 67 時,活性炭表面帶正電荷,對以陰離子存在的Cr(Ⅵ) 存在靜電引力,吸附量較高,且隨著pH 升高,活性炭表面的正電荷逐漸被中和,吸附率下降。而且在pH<2 的強酸條件下,吸附在活性炭表面的Cr(Ⅵ) 可能被活性炭上的給電子體還原為Cr3+ 進入溶液中( 靜電斥力存在) 。當pH>5. 67 時,活性炭表面帶負電,與同樣帶負電的Cr(Ⅵ) 陰離子產生排斥作用,并隨著pH 增加排斥作用愈明顯,去除率降低。
3. 2 溫度對吸附的影響
對于多數吸附材料而言,溫度是重要的影響因素。當吸附為吸熱反應時,隨著溫度升高吸附率增加,但超過一定溫度會使吸附材料的結構發生變化,從而破壞重金屬離子與吸附材料絡合穩定性,導致吸附率下降;反之,當吸附為放熱反應時,隨著溫度升高吸附率降低。Zabihi 等研究19、29、39℃下Hg2+ 濃度隨時間的變化,表明隨著溫度的升高,活性炭表面用于吸附的活性中心增加,內擴散進程加快致使Hg2+ 濃度下降,隨著溫度升高吸附率增加,但不同溫度下Hg2+ 濃度達到平衡的時間基本不變。
3. 3 濃度對吸附的影響
當重金屬離子濃度較低,吸附材料表面的初始吸附位點較多時,吸附率較高;隨著離子濃度升高,吸附位點相對越來越少,離子之間競爭吸附位點,導致去除率下降。Huseyin 等研究Cd2+ 濃度變化對活性炭吸附效果的影響,隨著Cd2+ 濃度增大,吸附率下降而單位吸附劑的吸附量增加,這與活性炭表面的活性位點的數量與結合Cd2+ 的能力有關。
3. 4 投加量對吸附的影響
活性炭投加量在一定程度上決定重金屬離子的吸附量。隨著投加量的增大,重金屬離子去除率增加。Masood 等制備尼姆樹基活性炭吸附Ni2+ ,隨著活性炭投加量增加,Ni2+ 的去除率顯著增加。這是因為當溶液中重金屬離子濃度一定時,隨著投加量的增大,與重金屬離子結合的活性位點增多,去除率增加,溶液中重金屬離子濃度減少。
3. 5 吸附時間對吸附的影響
活性炭對重金屬離子的吸附需要一定的時間,當達到動態平衡時,吸附量基本保持穩定。佟雪嬌制備花生秸稈炭和油菜秸稈炭吸附酸性電鍍廢水中的Cu2+ ,發現Cu2+ 的去除率隨著反應時間的延長而迅速增大,8h 基本達到平衡,其后去除率增加很小。
3. 6 共存離子對吸附的影響
重金屬廢水中不可避免地共存著一些其他離子( Na+、K+、Ca2+ 等) ,當這些離子達到一定濃度并繼續增大時,重金屬離子吸附量隨之降低,這可能與離子間競爭結合活性位點,以及重金屬離子有效濃度降低有關。張蕊用稻殼基活性炭吸附含Cu2+、Zn2+、Cd2+ 混合溶液,發現不同離子吸附量并不相同,而是按照Cu2+> Cd2+>Zn2+ 順序,說明活性炭對重金屬離子的吸附具有選擇性。
四、理化性質對吸附影響
活性炭表面的理化性質對重金屬離子的吸附性能影響很大。Zhang 等通過一系列物理、化學活化法制備甘蔗渣基活性炭,提出Pb2+ 的吸附量關于比表面積、平均孔徑、雜原子N、S、O、H 濃度和灰分的濃度的模型。模型表明,增加比表面積和孔徑有利于Pb2+ 的吸附,同時雜原子O、H 的存在賦予活性炭表面的酸性特征有利于低濃度、低pH 環境Pb2+ 的去除。此經驗模型為選擇合適的前驅體、優化制備條件吸附Pb2+ 提供參考,但具有一定的局限性。如果能夠建立吸附量與活性炭的理化性質的直接函數關系,通過優化制備工藝,改善表面理化特性,能夠顯著提高活性炭對重金屬離子的吸附能力。
五、總結概括
1、溫度達到30℃時,活性炭對4種金屬離子的吸附能力較佳。
2、活性炭投加量為6g時,其對這4種重金屬離子的吸附能力均已達到飽和,并且對Zn2+的吸附變化最顯著;
3、隨著pH的加大,活性炭的吸附量也在增加,當pH>7時,隨著pH的增大,活性炭的吸附作用有所減弱,pH=7時,活性炭對溶液中重金屬離子的吸附能力強;
4、振蕩時間達到200min時,活性炭的吸附效果就達到飽和,其中,活性炭對4種重金屬離子吸附能力由強到弱依次為:Zn2+>Cd2+>Pb2+>Cu2+;


 
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